Ésta es una clase muy importante de aceleradores, que incluyen monosulfuro de tiuram, disulfuro de tiuram y polisulfuro de tiuram. Dado que el disulfuro de tiuram y el polisulfuro de tiuram liberan azufre activo a temperaturas de vulcanización estándar, también se pueden usar como agentes vulcanizantes, de modo que el caucho se puede vulcanizar sin añadir azufre. Esta es la denominada&"vulcanización libre de azufre &", normalmente se denomina&"vulcanización libre de azufre &".
Como aceleradores, la actividad de estas sustancias se encuentra entre los ditiocarbamatos y los tiazoles, pero siguen siendo superaceleradores. Generalmente, la temperatura de vulcanización del compuesto de caucho no debe ser mucho mayor de 125-135 ° C, para obtener una planitud de vulcanización más amplia y reducir el riesgo de exceso de azufre. El compuesto vulcanizado de tiuram con bajo contenido de azufre o libre de azufre de dos fluidizados tiene una amplia planitud de vulcanización, y se puede vulcanizar a una temperatura relativamente alta, e incluso se puede vulcanizar con vapor de agua a alta presión o sal fundida.
El acelerador M y el antioxidante MB tienen un efecto inhibidor sobre la actividad del tiuram, mientras que el acelerador alcalino y el ditiocarbamato pueden aumentar su actividad. El tiuram se usa generalmente como un segundo acelerador, tiene un ligero efecto de retardo en la vulcanización del ditiocarbamato y se puede usar para aumentar la velocidad de vulcanización de los aceleradores de tiazol y sulfenamida. Cuando se usa en combinación con aceleradores de sulfenamida, el comienzo de la vulcanización del compuesto de caucho puede retrasarse al principio, y luego la vulcanización avanza muy rápido, y la velocidad de vulcanización del caucho vulcanizado también es relativamente alta. Este sistema combinado es particularmente importante en la vulcanización con bajo contenido de azufre.
Las propiedades físicas y mecánicas y las propiedades de envejecimiento de los vulcanizados elaborados con tiuram como acelerador dependen de la relación entre el acelerador y la dosis de azufre. En términos generales, el caucho vulcanizado con una dosis de vulcanización normal tiene un mayor esfuerzo de tracción y excelentes propiedades físicas y mecánicas. Si la temperatura de vulcanización no es demasiado alta, su resistencia al envejecimiento es mejor. Cuando la cantidad de tiuram es alta y la cantidad de azufre es baja, se puede mejorar la resistencia al envejecimiento por calor del caucho vulcanizado. Los vulcanizados con bajo contenido de azufre o sin azufre tienen una mejor histéresis y deformación por compresión, menos generación de calor, menos reversión de la vulcanización y una excelente resistencia al envejecimiento por calor. Sin embargo, el vulcanizado sin azufre tiene un bajo grado de vulcanización. Si necesita aumentar la tensión de tracción, generalmente se agrega una pequeña cantidad de azufre.
Cuando se usa disulfuro de tiuram como agente vulcanizante, generalmente se usa su derivado de tetrametilo, porque el peso molecular del disulfuro de tetraetiltiuram, especialmente el dimetil difeniltiuram de segunda tasa, es relativamente alto, por lo que la dosis debe aumentarse. Además, la velocidad de vulcanización es lenta y, por lo general, no se utiliza para la vulcanización sin azufre. Sin embargo, cuando se utilizan en combinación con disulfuro de tetrametiltiuram, se puede reducir el fenómeno de floración de este último.
Cuando se utiliza tetrasulfuro de tiuram para la vulcanización sin azufre, sus propiedades son similares a las del disulfuro de tiuram y una pequeña cantidad de azufre. La vulcanización comienza rápidamente y la resistencia al calor del caucho vulcanizado se reduce, pero la deformación por compresión es mejor que el disulfuro de tiuram. Vulcanizado sin azufre. De hecho, el tetrasulfuro de tiuram puede considerarse como un tipo de portador de azufre.
El acelerador de tiuram se puede utilizar como agente anti-quemaduras en caucho de neopreno con el acelerador de óxido de zinc-tiourea como sistema de vulcanización. El tiempo de quemado del compuesto de caucho es largo y el grado de vulcanización es relativamente bajo.